Полимеризацией винилового эфира уксусной кислоты получают

Полимеризация — винилового эфир

Cтраница 1

Полимеризация винилового эфира происходит под влиянием катализаторов Фриделя — Крафтса, кислот и йода.  

Исследована полимеризация винилового эфира транс-коричной кислоты ( Mi) и его сополимеризация с винилацетатом ( Ма) и другими мономерами.  

Поливинилацетат является продуктом полимеризации винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата.  

Поливинилацетат является продуктом полимеризации сложного винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата, образующегося обычно при взаимодействии безводной уксусной кислоты и ацетилена. В качестве инициаторов полимеризации винилацетата применяют органические и неорганические перекиси, а также вещества неперекисного характера, способные образовывать свободные радикалы.  

Поливинилацетат представляет собой продукт полимеризации винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата.  

Порядок смешения компонентов совершенно исключает побочную реакцию полимеризации винилового эфира и тем самым способствует получению чистого дибромида с хорошим выходом.  

Хлорэфиры с поразительной легкостью реагируют с простыми виниловыми эфирами, однако реакция осложняется конкурирующей реакцией полимеризации винилового эфира. В этих условиях огромную роль играет относительная подвижность галогена в а-хлорэфире.  

Так как реакция сильно экэотермична и при проведении ее без особых предосторожностей почти всегда сопровождается полимеризацией исходного винилового эфира, то рекомендуется проводить процесс следующим образом.  

Сложность проведения этой реакции заключается в том, что под действием следов соляной кислоты легко идет полимеризация исходного винилового эфира.  

Поэтому ацетали галогенуксусных и алкоксиуксусных альдегидов глиоксаля и метилового эфира диэтоксиуксусной кислоты сильно пассированы в отношении реакций с виниловыми эфирами. В результате преобладает конкурирующий процесс полимеризации винилового эфира, и, следовательно, эту реакцию нельзя использовать для синтеза оз-замещенных ацеталей. В то же время р-алк-оксизамещенные ацетали способны вступать в реакцию, так как индукционный эффект в алифатической цепи быстро ослабевает.  

Выделившийся НС1 реагирует с медью, образуя СиС12, которая, в свою очередь, способствует дальнейшему отщеплению хлористого водорода. Кроме этого, СиС12 может вызвать полимеризацию винилового эфира.  

Индивидуальные константы скоростей kp и kt были определены с помощью секторного метода прекращения фотоинициирования, предложенного Бартлетом и Мелвиллем, и с помощью других таких же методов, основанных на релаксации стационарного состояния при внезапном возобновлении или прекращении процесса инициирования ( гл. В качестве примера таких определений можно привести данные Кварта, Бродбента и Бартлета , полученные при полимеризации винилового эфира уксусной кислоты при 25 С, фотоинициированной в присутствии ди-тп / зеяг-бутилперекиси. Полупериод стадии полимеризации был порядка 10 — 4 с, средняя степень полимеризации составляла порядка десяти тысяч, а среднее время роста полимера было равно всего нескольким секундам.

После стояния в течение ночи катализатор был нейтрализован 1 частью этаноламина, и смесь была перегнана. Основным продуктом реакции был 1 3-диэтокси — 1-метоксигексан. Высшие аналоги образуются дальнейшей конденсацией первичного продукта с дополнительным количеством простого винилового эфира. Реакции ацеталей с простыми виниловыми эфирами представляют интерес в качестве нового метода увеличения длины углеродной цепи. Высшие альдегиды, полученные после гидролиза и отщепления спирта, по своему строению подобны альдегидам, полученным альдольной конденсацией. Преимуществом по сравнению с альдольным методом является то, что хотя этим методом могут быть получены соединения с прямой и с разветвленной цепью, в результате реакции получается продукт только одного строения. Найдено , что при реакциях диэтилацеталей с этилвиншювым эфиром первичный продукт не всегда образуется с хорошими выходами. При большом содержании простого винилового эфира в реакционной смеси может иметь место полимеризация винилового эфира с образованием сиропообразных высокомолекулярных продуктов.  

Страницы:      1

Винилацетат

Cтраница 1

Винилацетат применяется в производстве водоэмульсионных красок.  

Винилацетат производится в большом количестве, так как он применяется для получения виниловых полимеров.  

Винилацетат через подогреватель непрерывно поступает в полимеризатор 1 ( рис. 21), в который подается также раствор инициатора в метаноле.  

Винилацетат и метанол ( рис. 24), из хранилищ 1, 2 через дозирующие мерники 3, 4 и фильтры 5, 6 поступают в реактор-полимеризатор 7, куда через мерник 8 подают раствор порофора в метаноле.  

Винилацетат ( ТУ М-40-55) — сложный эфир уксусной кислоты и винилового спирта — СНг-СНОСОСНз — бесцветная прозрачная жидкость. Винил-ацетат выпускается двух сортов.

Винилацетат используется в качестве мономера для получения полимеров и сополимеров, имеющих очень широкий спектр практического применения от граммпластинок ( в виде сополимера с хлорвинилом) до различного рода клеев, лаков и эмульсионных красок, основанных на сополимерах винипацетата с эфирами акриловой кислоты. Современный способ получения винипацетата представляет собой по сути дела особую разновидность Вакер-процесса, где вместо воды используется уксусная кислота.  

Винилацетат получается путем присоединения уксусной кислоты к ацетилену.  

Винилацетат, СН2СНОСОСН3 — прозрачная жидкость, не содержащая взвешенных частиц.  

Винилацетат ( мономер) применяют для получения поливинил-ацетата ( полимера), поливинилового спирта или ацеталей, а также различных сополимеров.  

Винилацетат разливают в чистые сухие алюминиевые бочки с герметически закрывающимися пробками или в стеклянные бутыли с притертыми пробками; применение деревянных или непритертых стеклянных пробок не допускается.  

Винилацетат, СН2СНОСОСН3 — прозрачная жидкость, не содержащая взвешенных частиц.  

Винилацетат ( мономер) применяют для получения поливинил-ацетата ( полимера), поливинилового спирта или ацеталей, а также различных сополимеров.  

Винилацетат разливают в чистые сухие алюминиевые бочки с герметически закрывающимися пробками или в стеклянные бутыли с притертыми пробками; применение деревянных или непритер-гых стеклянных пробок не допускается.  

Винилацетат — бесцветная легко подвижная жидкость с эфирным запахом.  

Винилацетат СН2 СН-ОСО-СН3 представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 73 С.  

На главную

Статья по теме: Полимеризацией винилацетата

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поливинилацетат получают полимеризацией винилацетата в присутствии различных инициаторов в блоке, растворах или эмульсиях. :
В этой реакции щелочь участвует как катализатор и как реагент. Скорость омыления и степень дисперсности продукта зависят от модуля ванны и интенсивности перемешивания. Степень омыления регулируют условиями ведения процесса. Для омыления обычно используют 25%-ный раствор поливинилацетата в метаноле, полученный полимеризацией винилацетата в растворе. Щелочь применяется также в виде раствора в метаноле. Количество едкого натра составляет всего 0,1—0,3 моля на одно элементарное звено макромолекулы.
При кислотном омылении ПВА получается ПВС с пониженной вязкостью. При омылении в присутствии серной кислоты часть гидроксильных групп ПВС расходуется на образование кислых сульфоэфиров, которые впоследствии могут отщеплять серную кислоту, вызывающую деструкцию полимера. При применении соляной кислоты получается окрашенный ПВС. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию ПВС, а также вызывать коррозию аппаратуры. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещают с полимеризацией винилацетата (рис. VII. 3).
Поливинилацетат получают радикальной полимеризацией винилацетата:
Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата — «ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодействии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на .него соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и
На рис. 3.27 показаны электронные микрофотографии частиц (d=1700 нм) и пленок латекса, полученного инициированной персульфатом калия’полимеризацией винилацетата в присутствии 10% поливинилового спирта. Из рисунков видно, что структура частиц поливин’илацетатного латекса резко отличается от полистироль’ного и характеризуется фибриллярной ориентацией полимерных цепей. Та же ориентация сохраняется и при образовании пленки из этого латекса (рис. 3.27, в).
ПОЛИВИНИЛСПИРТОВЫЕ ВОЛОКНА — синтетич. волокна, формуемые из поливинилового спирта. Поливинилацетат, из к-рого получают используемый для формования волокна поливиниловый спирт (ПВС), синтезируют обычно радикальной полимеризацией винилацетата в метаноле. Для получения малоразветвленного полимера со сравнительно узким молекулярно-массовым распределением процесс ведут до конверсии не более 55—65% за один проход (см. также Винилацетата полимеры). Из поливинилацетата ПВС образуется в результате алкоголиза. Ниже приведены основные требования, к-рые предъявляются к ПВС как к сырью для производства волокон:
Поливинилацетат получают полимеризацией винилацетата в присутствии различных инициаторов в блоке, растворах или эмульсиях.
Блок-сополимеры получают полимеризацией винилацетата в эмульсии под действием •у-излучений до глубины превращения 70%, с последующим добавлением эмульсии метилметакрилата и дальнейшей полимеризацией, вызываемой радикалами, застрявшими в полимерных частицах .
Для получения пленок и волокон используют, главным образом, ПВС, полученный радикальной полимеризацией винилацетата в ме-танодьном растворе с полной конверсией и последующим щелочным омылением поливинил ацетата. Более подробно методы получения, свойства ПВС и его взаимодействие с водой, свойства’ растворов приведены в работах .
Определены значения констант совместной полимеризации винилацетата с различными непредельными соединениями; полученные результаты приведены в главе I, а также в работах1235″1257. В полимере со средней длиной цепи 100, полученном полимеризацией винилацетата с ‘перекисью бензоила (60° С) в меченном С14 бензоле, содержится 0,9 молекулы бензола на одну цепь1258.
получается радикальной полимеризацией винилацетата всеми известными методами: в блоке, в растворе, в эмульсии. Его плотность 1190 кг/м3, молекулярная масса от 35000 до 50000; при 150 °С разлагается с образованием уксусной кислоты. Температура стеклования по-ливинилацетата 29 °С, поэтому уже при обычной температуре он легко деформируется. Растворяется во многих растворителях, в том числе в спиртах, сложных эфирах, ароматических углеводородах и т. д.
Полный текст статьи здесь


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ. Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

Промышленные способы получения винилацетата

Единственной реакцией, которой пользуются для получения винилацетата в промышленном масштабе, а также в лаборатории, является винилирование уксусной кислоты ацетиленом. Первоначально реакцию присоединения ацетилена к уксусной кислоте, протекающую в присутствии сульфата ртути, применяли для синтеза этилендиацетата; винилацетат при этом получался в небольшом количестве как побочный продукт, который впервые и был выделен из реакционной смеси, получаемой в результате этой реакции. Когда же были открыты замечательные свойства поливинилацетата и получаемого из него поливинилового спирта и его производных, то эта реакция была изучена заново, и выход винилацетата доведен почти до теоретического.

Реакция уксусной кислоты с ацетиленом в обеих своих стадиях требует применения катализаторов, активирующих ацетилен. Однако при повышенном давлении реакция протекает и без них и преимущественно с образованием винилацетата, но с ростом давления и одновременно температуры начинает постепенно возрастать количество полимера.

Это осложнение исключается при работе с катализатором в жидкой или газообразной фазе; присоединение в этих условиях легче осуществляется при атмосферном давлении, если оба компонента являются абсолютно сухими. В первом случае (так называемый «мокрый способ») чистый сухой ацетилен вводят в безводную* ускусную кислоту, содержащую катализатор, при температуре, не превышающей 100°. Во втором случае («сухой способ») смесь ацетилена с парами уксусной кислоты пропускают через контактную массу с осажденным на ней катализатором. Температура процесса зависит от срока службы и следовательно, активности катализатора и чаще всего колеблется в пределах 135—220°.

* Чтобы кислота была действительно безводная, к ней прибавляют уксусный ангидрид.

Активными катализаторами этого процесса являются соли ртути, цинка и кадмия, например сульфат, фосфат, фтороборат, хромат или ацетат ртути и хроматы, а особенно ацетаты цинка и кадмия. Кроме того, в качестве катализаторов применяют смеси этих солей. Рекомендуют также прибавлять в реакционную смесь небольшие количества окиси какодила или диметиланилина. Предполагают, что эти вещества активируют катализатор и предотвращают полимеризацию винилацетата. Соли ртути, кроме ее ацетата, применяются при мокром способе. Их приготовляют растворением окиси ртути в соответствующей кислоте; для связывания воды, выделяющейся при реакции, прибавляют ангидрид этой же кислоты, серный ангидрид, фосфорный или уксусный ангидрид. Ацетаты цинка и кадмия и, реже, ртути на активированном угле, окиси алюминия или силикагеле являются катализаторами при сухом способе, который в настоящее время является общепринятым, поскольку он легче регулируется, может осуществляться по непрерывной схеме и дает более высокие выходы.

Побочными продуктами в процессе получения винилацетата являются купреновые смолы, образующиеся в результате полимеризации ацетилена, этилендиацетат, который образуется в результате присоединения к винилацетату второй молекулы уксусной кислоты, и, наконец, ацетальдегид. Последний образуется либо непосредственно из ацетилена и присутствующей в ничтожно малых количествах воды при мокром способе, либо в результате разложения этилидендиацетата.

Первые две реакции могут протекать при работе в жидкой фазе; разложение этилидендиацетата может иметь место главным образом при сухом способе. Однако, если ацетилен брать в избытке, то последнюю реакцию можно предотвратить. Применяя катализатор, не содержащий примесей соединений меди, удается также избежать и полимеризации ацетилена.

Поскольку описанная реакция получения винилацетата является, как и все реакции винилирования ацетиленом, экзотермической, производственный процесс необходимо тщательно регулировать.

Аппаратура для производства винилацетата контактным способом в газовой фазе состоит из испарителя уксусной кислоты, камеры смешения, собственно реактора, холодильников и дистилляционных колонн. Реактор, представляющий собой четырехгранную камеру, изготовленную из нержавеющей стали, снабжен решеткой, на которой размещается катализатор, и системой трубок для охлаждения. В последних циркулирует вода, нагреваемая за счет тепла реакции до кипения при температуре процесса винилирования (под давлением). Катализатором служит ацетат цинка на зернистом активированным угле*. Ацетилен не должен содержать соединений серы и фосфора, которые дезактивируют катализатор. Его очищают по описанному ниже способу хлорной водой и раствором бихромата калия в серной кислоте и, наконец, сушат над твердым едким кали.

* 100 частей угля пропитывают 70 частями 30%-ного водного раствора цинковой соли и высушивают.

Выходящие из испарителя пары уксусной кислоты смешивают в камере смешения с избыточным количеством ацетилена (90% ацетилена, 10% азота) в соотношении приблизительно 1:5 и нагретую смесь вводят в реактор. Сначала температуру процесса поддерживают при 170° и с уменьшением активности катализатора постепенно повышают до 220°. Газообразную смесь, выходящую из реактора, пропускают через фильтр, где она освобождается от содержащейся в ней катализаторной пыли, а затем постепенно охлаждают с целью парциальной конденсации до 40, 10 и наконец до 0°. Несконденсировавшуюся часть газа смешивают со свежим газом и возвращают в цикл. Конденсат стабилизируют, прибавляя 1% гидрохинона или другого стабилизатора, и подвергают перегонке. В результате перегонки отделяется ацетальдегид и непрореагировавшая уксусная кислота, которую также возвращают в цикл; основной фракцией является чистый мономер. Перегонку проводят на колонках, изготовленных из нержавеющей стали либо, чаще всего, из более дешевого материала — алюминия. Применение для этой цели меди и ее сплавов недопустимо. Перегонная установка работает непрерывно; винилацетат вводят в испаритель с такой скоростью, чтобы при температуре и давлении перегонки в последнем не происходило скопление жидкости и ее перегрев.

Если чистый мономер должен храниться на складе более 24 час., то его необходимо стабилизировать. В качестве стабилизаторов рекомендуют целый ряд соединений, например дифениламин, резинат или ацетат меди, безводные аммониевые соли низших монокарбоновых кислот, четвертичные аммониевые основания, тиодифениламин, гидрохинон или серу. Из них наиболее активным является резинат меди (0,01%), в частности в смеси с дифениламином (0,01—0,02%). Он обладает тем преимуществом, что нелетуч и окрашивает мономер в сине-зеленый цвет. Окраска исчезает с израсходованием ингибитора на разрушение веществ, способствующих полимеризации. Некоторое неудобство описанного способа стабилизации заключается в возможности образования взрывоопасного соединения — ацетиленида меди, если мономер не является абсолютно сухим. Это затруднение однако исключается, если в качестве стабилизатора применять резинаты цинка, магния, алюминия и др. Резинат из мономера извлекают промывкой 10%-ным раствором карбоната или ацетата натрия. Нелетучим стабилизатором является также сера, которую часто используют для стабилизации винилацетата, хранящегося на свету. Однако малая растворимость серы в мономере способствует ее выделению, в результате чего происходит забивка трубопроводов и вентилей. Хорошими стабилизаторами являются аммониевые и четвертичные соли, тиодифениламин и гидрохинон. Из двух последних стабилизаторов первый прекрасно растворяется в воде, вследствие чего он легко удаляется из мономера, второй можно выделить промыванием мономера разбавленной щелочью на холоду. Однако мономер очень редко стабилизируют ингибиторами, обладающими основными свойствами, поскольку последние являются легколетучими соединениями и перегоняются вместе с мономером, а удалять их промывкой разбавленной кислотой нельзя, поскольку может одновременно произойти омыление винилацетата.

Основные преимущества работы с нами:

  • Гибкая ценовая политика, стабильность качества продукции, широкий пакет сервисных услуг;
  • Четко выстроенная и отлаженная логистическая схема и возможности ее варьирования в соответствии с интересами клиентов;
  • Использование современных методов таможенного оформления товаров;
  • Поставка химических продуктов по индивидуальным заказам;
  • Партнерская работа с предприятиями в области развития востребованных и инновационных продуктов.
  • Главный капитал компании Русимпэкс — доверие и уважение наших партнеров.

Ориентируясь на индивидуальный подход, мы делаем всё, чтобы нашим клиентам было удобно с нами.

Задать вопрос.

Заказать.

Внешний вид: Чистая, легко текучая жидкость
Винилацетат, % (м): 99,8 min
Вода, %: 0,04 max
Цвет, АРНА: 5 max
Кислотность, %: 0,005 max
Интервал кипения, *С: 71.0-78.5
Альдегид,%: 0,02 max
Гидрохинон, ppm (м): По согласованию с покупателем
Удельная плотность при 20*С: 0.930-0.934
Осадок после выпаривания,%: 0,005 max

Виниловый эфир уксусной кислоты. Химическая формула: C4H6O2.

Представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с характерным эфирным запахом. Температура кипения – 73 °C. Винилацетат хорошо растворим в органических растворителях и ограниченно – в воде. Его получают винилированием уксусной кислоты ацетиленом в присутствии катализаторов.

По химическим свойствам винилацетат – типичный виниловый эфир. В растворах кислот или щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимодействует с карбоновыми кислотами в присутствии солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов.

Современный способ получения винилацетата представляет собой по сути дела особую разновидность Вакер-процесса, где вместо воды используется уксусная кислота.

Винилацетат обладает наркотическим и общетоксическим действием, раздражает глаза и верхние дыхательные пути. Допустимый уровень винилацетата, выделяемого в воздух из строительных материалов, – 0,2 мг/м3.

>Синонимы и международные названия:

VAM (Vinyl acetate monomer)

Добавить комментарий

Закрыть меню